發(fā)布時間：2026-02-02
精準(zhǔn)構(gòu)建2,3-二烷基吲哚
該研究開發(fā)了一種新型的2,3-二烷基吲哚區(qū)域選擇性合成方法，通過巧妙設(shè)計芳基乙烯取代異腈作為起始原料，在Pd-H催化體系下實現(xiàn)了精準(zhǔn)的2,3-二烷基吲哚構(gòu)建。該研究提出了一種全新的催化策略：利用Pd-H催化劑，通過異腈與烯烴的順序插入形成烷基鈀中間體INT-1，并在富電子雙膦配體的作用下促使亞烷基鈀發(fā)生1,2-遷移，最終經(jīng)過質(zhì)子解離和去質(zhì)子化形成相應(yīng)的2,3-二烷基吲哚。該方法優(yōu)勢顯著，具有高區(qū)域選擇性，僅生成目標(biāo)產(chǎn)物，未見其它區(qū)域異構(gòu)體；具有優(yōu)異的底物適應(yīng)性，適用于多種鏈狀和環(huán)狀烯基取代芳基異腈；具有良好的產(chǎn)率，收率達(dá)到20-98%，克級制備時仍保持75%的高收率；具有廣泛的應(yīng)用潛力，可實現(xiàn)色氨酸類似物、13C標(biāo)記吲哚及烷基環(huán)化吲哚的高效合成。通過同位素標(biāo)記實驗和密度泛函理論（DFT）計算，深入闡明了該反應(yīng)的機(jī)制，首次揭示了烷基鈀物種發(fā)生1，2遷移的獨特過程。這一發(fā)現(xiàn)不僅豐富了過渡金屬催化的反應(yīng)模式認(rèn)知，更為吲哚類化合物的后續(xù)修飾與應(yīng)用提供了強(qiáng)有力的技術(shù)支撐。相關(guān)成果于2025年4月7日發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed.。
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